怀远废旧铟丝回收之氧化铟(In2O3)因在催化二氧化碳加氢制甲醇反应中的表现
人类社会发展造成的二氧化碳大量排放已引发严重的环境及社会问题,目前积极发展二氧化碳催化转化技术是兼顾经济发展和遏制温室效应的重要途径。甲醇是生产高附加值化学品的重要中间体,且本身便于运输,是现代经济发展中重要的化工原料。二氧化碳向甲醇的催化转化过程是循环利用碳资源的有效途径,其中热催化二氧化碳加氢制甲醇路线是重要的研究方向之一。二氧化碳化学结构稳定,其转化一般需要在较高温度下获得足够的活化能量。但CO2+3H2 ⇌ CH3OH + H2O (ΔrH298K = –49.5 kJ·mol–1)本身为放热反应。设计合理的催化剂,在高效活化CO2断裂C-O键的同时,保证合适的加氢能力是研究重点之一。
传统合成气制甲醇的Cu基催化剂已在二氧化碳制甲醇中得到了广泛的研究。然而副反应(RWGS)活性高以及H2O诱导活性相烧结、稳定性较差等特点限制了其进一步的应用。在其他催化体系中,贵金属的高成本问题和ZnO的低活性及易迁移等特性也在一定程度上限制了这些催化剂在该领域中的进一步应用。In2O3具有适中的CO2和CO吸附能力,表现出明显优于Cu、Co、贵金属催化剂的甲醇选择性,以及相比于ZnO催化剂更高的催化活性,因而引起了科研工作者的广泛关注。此外,In2O3易于负载和表面修饰,这可以进一步促进二氧化碳和H2的活化,并稳定关键中间体以实现高活性、高选择性和稳定性,为设计制备高效制甲醇催化剂提供了巨大潜力。
怀远废旧铟丝回收之铟的重要性
铟作为HJT战略金属,与异质结产业链有着密切的关系,从2020年8月山煤国际开始布局异质结产业链开始,铟价格便开始上涨,本轮铟价格上涨时7月26开始从1160元/kg,到最近突破阶段高点到1620元/kg附近,短短一月涨幅近50%。
铟以往主要应用于消费电子,并未有太多增量需求,而为何近期却猛涨? 这与最近很火的异质结光伏产业链技术革新带来的刺激,而异质结光伏的未来加速发展更是主导铟价的核心驱动力量。
ITO靶材是异质结电池TCO镀膜工艺较优的选择,也是目前产业界的首选,而ITO靶材成分中,最关键的主要是氧化铟占比90%-97%,因此随着异质结光伏电池行业的大力发展,未来的需求必然大增。
怀远废旧铟丝回收之铟的生产
铟在加工其他金属矿物时作为副产物。它的主要来源是硫化锌矿,硫化锌矿主要存在于闪锌矿中少量可能从硫化铜矿物中提取。在锌冶炼的焙烧--电解提取的过程中,铟会聚集在富含铁的残余物中。铟可从上述方式中提取,也可以直接从过程产生的溶液还原并通过电解进一步地纯化。确切的过程因冶炼厂的运作方式而异。 铟的生产受到每年提取的硫化锌(和铜)矿物数量的限制(因为铟是副产物)。
因此,需要根据供应潜力来衡量其可用性。副产物的供应潜力定义为在当前市场条件下(技术和价格)每年从其主体材料中商业化提取的量 。副产品不需考量存量和来源,因为它不能独立于主要产品中提取。最近的估计显示,铟的供应潜力至少有 1,300吨/年是来自硫化锌矿石以及 20 公吨/年来自硫化铜矿石 。这些数字远远高于目前的产量(2016 年为 655 公吨) ,因此,在不显著增加生产成本或价格的情况下,未来铟的副产品可能增加产量。 2016年铟的平均价格为240美元/公斤,低于2014年的705美元/公斤。
怀远废旧铟丝回收之铟的熔点
铟易于在金属表面形成牢固的涂层,且有良好的抗腐蚀性能,特别是能阻止碱性溶液的腐蚀作用。铟的涂层不仅具有鲜艳的色泽而且易于抛光打磨。除了纯铟涂层之外,亦可用铟与锌等合金作为涂层。铟镀层亦用于装饰工艺方面。各种镜子、反光镜和反射器,如果表面镀上铟,则其反射性能会大大加强并耐海水的侵蚀,因此在海上船舶的反光镜常用到这种镀层。此外,表面镀铟的青铜丝网可用于排除真空仪器的汞蒸气。
由于铟的熔点较低,所以用它可制造出多种易熔合金。熔点在47~122℃范围内的这类含铟合金多用于制造各式各样的保险丝、熔断器、控温器及信号装置等。
铟的许多易熔合金用作钎焊料。甚至是纯净的金属铟本身,也极易与玻璃、石英、云母的表面润湿,且粘附得极佳。利用铟可以使压电材料制作成的零件相互牢固的焊接在一起。在制作多层集成电路时,选用含铟成分的钎焊料乃是至关重要的一步。
怀远废旧铟丝回收之铟的产业链
铟产业链包括原生粗铟、精铟、高纯铟、ITO靶材、ITO导电膜、ITO导电玻璃、显示面板、触摸屏、铜铟镓硒导电膜等。
从替代性角度分析,由于全球铟回收产业较为成熟(经计算,回收铟占全球铟产量的50%以上),因而原生粗铟和精铟的可替代性好,而高纯铟、ITO靶材、ITO导电玻璃、ITO导电膜等深加工、元部件产品技术成熟,在平面显示行业市场占有率高,短期内不会被其他产品替代。
从垄断性和盈利性分析,高端ITO靶材和高端ITO导电玻璃、ITO导电膜被日本、韩国几个公司垄断,利润率高。